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國產聚丙烯酰胺絮凝劑的應用和衛生標準

發布時間:2022-11-12人氣:77

聚丙烯酰胺絮凝劑處理黃河水系高濁度水己有十余年歷史,經過較長時期的試驗和生產運行,證實有較大的經濟技術效果。 

但有關使用聚丙烯酰胺絮凝劑處理高濁度水時的水質衛生標準,產品質量控制要求和在給排水其它領域及食品衛生等行業中,使用情況卻較少研究和報道,尤其是水質衛生標準和產品質量要求,自開始使用以來一直有較大的分歧意見。為了全面、系統地掌握聚丙烯酰胺的毒理性質,確定水質衛生指標中聚丙烯酰胺較大容許量,蘭州地區曾組織了聚丙烯酞胺絮凝劑毒理試驗協作組,進行了動物急、慢性毒理試驗,并在1977年1月召開了聚丙烯酰胺絮凝劑毒理鑒定會。此后,蘭州醫學院又繼續進行聚丙烯酰胺致癌,致畸和誘變性的動物試驗,此項工作已在1981年完成,取得良好的效果。 

一、聚丙烯酰胺絮凝劑的使用范圍和效果 

國產的聚丙烯酰胺絮凝劑現有干燥品和透明膠狀物兩種。干燥品為白色粉劑,含聚丙烯酰胺80%以上,但目前產量較少。在我國大量使用的是透明膠體、含聚丙烯酰胺8-9%,其中含有少量的丙烯酰胺單體。

單體含量范圍以千重計為13-%,以商品重量計為0.08-0.27%。 

聚丙烯酰胺是一種分離和沉淀水溶液中懸浮性粒子的高效絮凝劑。在酸性、中性、堿性體系,甚至于高濃度電解質中均有顯著的效果。因此,廣泛應用于給水和廢水處理、污泥處理、食品工業、選礦、 造紙、化工及石油開采,酸洗鈾礦等方面。 

現把聚丙烯酰胺絮凝劑在給排水工藝和食品工業中,使用的概況分述如下:

1、高濁度水處理:聚丙烯酰胺全年平均投加量一般為0.015-1.5毫克/升。當原水含泥量為10-40公斤/米3時,投加量為1-2毫克/升,當原水含泥量為40-200公斤/米3時,投加量為2-10毫克/升。 

2、低濁度水處理:蘇州市自來水公司使用聚丙烯酰胺作為助凝劑,處理太湖水系的高藻,低濁水, 取得良好的經濟、技術效果。蘭州市自來水公司使用聚丙烯酰胺混凝劑處理黃河水,可使出水濁度保持在50度以下(一般在30度左右)。其藥劑費用僅為在相同情況下使用的鐵、鋁混凝劑費用的50%。

3、污泥處理 :根據美國、日本和國內資料介紹,利用聚丙烯酰胺為絮凝脫水劑,對給水處理和某些污水處理工藝中產生的污泥,在濕式造粒機中進行脫水有顯著的作用,可提高效率、降低動力消耗和勞動強度。

經過聚丙烯酰胺保護后的鋼筋混凝土,能阻止海水滲到混凝土孔隙內,防止鋼結構腐蝕,延長海水中建筑物使用年限。

4、制糖工業:根據1961-1964年國際糖業文摘報道,國外已在制糖工業中,使用聚丙烯酰胺來提高產量、降低處理成本取得良好的效果。我國從1964年起,在廣東省大、中型糖廠也開始使用聚丙烯酰胺絮凝劑, 投量為3-6毫克/升,取得和國外報道同樣的效果。

5、釀酒工業:根據蘇聯文獻報道,烏克蘭使用聚丙烯酰胺作為高級香濱酒的澄清劑取得較好的效果。當投加0.5-1毫克/升聚丙烯酰胺時,不但加速澄清過程,而且可改善酒的香味、顏色和組成。對酵母菌的生長,也無不良影響。 

6、固態酶的制備:根據西德文獻介紹,固態酶在輕工業上應用是一種很有前途的新技術。利用聚丙烯酰胺可把價值昂貴的溶解性酶,在不影響原有活性的基礎上,轉化為固態葡萄糖淀粉酶、丙種球蛋 白酶、血漿蛋白酶、胰蛋白酶和食糜胰蛋白酶等。

7、制取長效藥劑:據南德文獻介紹,將大約0.1-1%的聚丙烯酰胺和3%低粘度的藻酸鹽混合,再將所需的有效藥劑滲合,攪拌均勻便制成長效藥。 此種藥劑經口服后,在胃中慢慢地放出有效藥份,以便達到長效的目的。 

二、聚丙烯酰胺的毒理性能和衛生標準 

國產聚丙烯酰胺的動物毒理實驗,自1968年開始,直至1981年結束。主要實驗項目由蘭州醫學院承擔內容有急性和慢性毒理實驗、藥物代謝實驗、動物致癌實驗,以及致畸和致突變實驗。

動物毒性實驗使用的商品聚丙烯酰胺含聚丙烯酰胺8%,屬非離子型的聚合電解質,分子量約150萬,其中單體聚丙烯酰胺含量為2.65%(以千重計)。 

實驗動物主要用大白鼠和小白鼠,及家兔、魚、類和狗等。

1、急性動物實驗采用灌胃給藥。小白鼠或大 白鼠一次灌胃劑量高達4-7.5克/公斤(動物體重)未引起動物死亡、亦未出現中毒癥狀。說明聚丙烯酰胺急性中毒劑量很高。

2、慢性動物毒理試驗,把實驗動物分為三個實驗組(即高劑量組、中劑量組、低劑量組)和一個對照組分別喂養一年。給藥方式是將聚丙烯酰胺溶于飲用水中,由實驗動物自由攝取不同濃度的劑量、 對照組實動物飲用自來水。大白鼠一年慢性毒理實驗結果為:飲水中聚丙烯酰胺濃度為80毫克/升(日平均攝入量為6.8毫克/公斤),大白鼠體重、生化檢查和病理檢查,均未發現有害影響。飲水 中濃度為400毫克/升(日平均攝入量為36.2毫克/公斤),大白鼠體重和生化檢查未見異常,但部分大白鼠出現后肢無力,坐骨神經和甲狀腺出現病變。飲水中濃度為1600毫克/升(日平均攝入量為152毫克/公斤),大白鼠生長發育遲緩、體重降低、部分大白鼠出現后肢無力、坐骨神經、甲狀腺、肝和腎出現病變。根據慢性毒理實驗結果,聚丙烯酰胺對大白鼠的無作用劑量為每日6.8毫克/公斤,毒性作用劑量為每日36.2毫克/公斤。 

3、動物致畸實驗結果:將開始妊娠的老鼠按體重分為實驗組和對照組,于妊娠第七天開始喂食聚丙烯酰胺,至第二十天制作切片標本時結束。實驗結果,當每日攝入聚丙烯酰胺為80-160毫克/公斤, 孕鼠體重、胚胎發育、仔鼠體重、身長、尾長、骨骼及內臟形態均未見異常。骨骼細胞染色體崎變率也未見異常。

4、動物致癌實驗結果:

大白鼠致癌實驗進行兩年,分為兩個實驗組和一個對照組,給藥方式是將聚丙烯酰胺溶于飲水中,由動物自由攝取。飲水中聚丙烯酰胺濃度為64-320毫克/升,日平均攝入量為5.76-29毫克/公斤,各內臟器官病理檢查結果,癌癥發生率與陰性對照組相比,未見明顯增加。

用單位聚丙烯酰胺進行動物毒理實驗,則發現明顯中毒癥狀,其中毒劑量和聚丙烯酰胺中單體含量相似。目前國際上對水處理中使用聚合電解質的問題,逐漸引起重視,并提出管理措施,規定衛生標準。如美國批誰使用的聚丙烯酰胺大容許濃度為1毫克/升,規定的條件是產品質量應符合質量標準要求。英國規定聚丙烯酰胺的投加量平均不得超過0.5毫克/升,大投加量不得超過1毫克/升。蘇聯生活飲用水修訂標準(全蘇標準2874一73)規定飲用水中聚丙烯酰胺剩余量不得超過2毫克/升,捷克規定聚丙烯酰胺的投加量為0.5毫克/升。但蘇聯和捷克均未規定產品的單體含量。 

現在國際上對水處理中聚丙烯酰胺的衛生標準有兩種:一種是規定大容許投加量(如英國),但不考慮聚丙烯酰胺在水處理中的去除因素;另一種是規定生活飲用水中大容許濃度(如蘇聯)。經過國內外多數次試驗資料證明,聚丙烯酰胺在水處理過程中,聚合體絕大部分隨同泥沙一起被去除,而單體幾乎全部留在常規水處理工藝的出水中。從毒理實驗資料分析,聚丙烯酰胺的毒性主要是單體丙烯酞胺所致。因此,規定聚丙烯酰胺的大容許投加量的優點,是可以保證飲用水中聚丙烯酰胺單體不超過安全范圍,缺點是不便于衛生監督。規定飲用水中大容許濃度的優點是便于衛生監督,但是其缺點是飲用水中聚丙烯酰胺濃度將隨產品中單體含量而變動。

上述兩種標準都未規定單體的容許濃度。既然聚丙烯酰胺的毒性主要是由其中的單體所造成,因此,為保證安全,必須同時規定飲用水中單體丙烯酰胺的大容許濃度。

根據國產聚丙烯酰胺及其單體毒理實驗結果以及我國實際應用情況,并參考其它國家的衛生標準。

擬訂的具體數值如下:“在生活飲用水中,聚丙烯酰胺高容許濃度,經常使用時為1毫克/升,非經常使用時為2毫克/升”。為了進一步控制聚丙烯酰胺的產品質量要求,還制定了單位丙烯酰胺在生活飲用水中的高容許濃度:“經常使用時為0.01毫克/升,非經常使用時為0.1毫克/升”。經常使用指每年使用時間超過1個月,不超過1個月為非經常使用。

上述衛生標準其科學數據是比較充分和嚴格的,在一般情況下是可以達到的。但在少數情況下,例如,含砂量超過100公斤/米3的高濁度水處理中,聚丙烯酰胺的投加量可能超過以上標準,只可用降低產品中丙烯酰胺單體含量的辦法來解決。因為聚丙烯酰胺的毒性主要是單體所致。如降低了單體含量,就可提高投加量。


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